Polimerizzazione radicalica controllata mediante elettrocatalisi con complessi di ferro

Gli obbiettivi principali di questo lavoro di tesi sono stati la comprensione, lo sviluppo e l’ottimizzazione del processo di polimerizzazione radicalica controllata mediante elettrocatalisi con complessi di ferro. Prima di tutto sono stati sintetizzati e studiati per via voltammetrica i complessi 2-piridilammino-N,N-bis(2-metilen-4,6-diclorofenolato) di ferro(III) FeIIIX/L, dove X è un atomo di cloro o di bromo. Successivamente è stata studiata la bontà di FeIIICl/L come catalizzatore per un processo di eATRP, senza però ottenere buoni risultati. I dati ottenuti per la polimerizzazione di metilmetacrilato sembrano indicare la presenza di un processo simile ad una polimerizzazione radicalica non controllata (free radical polimerization, FRP). Tuttavia, passando alla polimerizzazione di butilacrilato è stata notata la presenza di un significativo contributo OMRP, che però non è sufficiente a garantire una polimerizzazione controllata. Si è passati poi allo studio del processo eATRP catalizzato da FeBr3 in anisolo. Dopo la caratterizzazione elettrochimica in tale solvente e in miscela anisolo/MMA 1/1 (v/v), FeBr3 è stato usato come catalizzatore per il processo di eATRP di metilmetacrilato. In questo caso sono state ottenute delle polimerizzazioni caratterizzate da un’alta velocità e da buon grado di controllo ( Ð < 1.5). Infine, allo scopo di diminuire la resistenza del sistema e semplificare il set-up sperimentale, è stata valutata la possibilità di utilizzare un anodo sacrificale di ferro come controelettrodo durante l’elettrolisi.