Nel corso della reazione di Heck (arilazione di alcheni palladio-catalizzata) diversi autori, in diverse condizioni di reazione, hanno osservato profili cinetici “a scalini”. Questa caratteristica, che potrebbe indicare l’alternarsi di processi di attivazione e disattivazione del catalizzatore, non è mai stata approfondita e gli aspetti meccanicistici sottostanti non chiariti. Sembra tuttavia probabile che ciò sia collegato alla competizione fra i fenomeni di aggregazione del palladio presente in soluzione e di corrosione delle nanoparticelle metalliche che ne derivano. Il presente lavoro di tesi si propone di indagare questi aspetti in reazioni di Heck modello, utilizzando metodi di analisi ex- situ delle miscele di reazione ed, in prospettiva, in situ come XAS ed EXAFS. Nel presente lavoro di Tesi, dopo aver messo a punto adeguate procedure di work up ed analisi quantitativa (NMR) delle miscele di reazione, saranno studiate nel dettaglio alcune reazioni modello con particolare attenzione ai suddetti punti di flesso delle curve cinetiche.
Studi cinetici sulla reazione di Heck
CALLEGARI, MATTIA
2021/2022
Abstract
Nel corso della reazione di Heck (arilazione di alcheni palladio-catalizzata) diversi autori, in diverse condizioni di reazione, hanno osservato profili cinetici “a scalini”. Questa caratteristica, che potrebbe indicare l’alternarsi di processi di attivazione e disattivazione del catalizzatore, non è mai stata approfondita e gli aspetti meccanicistici sottostanti non chiariti. Sembra tuttavia probabile che ciò sia collegato alla competizione fra i fenomeni di aggregazione del palladio presente in soluzione e di corrosione delle nanoparticelle metalliche che ne derivano. Il presente lavoro di tesi si propone di indagare questi aspetti in reazioni di Heck modello, utilizzando metodi di analisi ex- situ delle miscele di reazione ed, in prospettiva, in situ come XAS ed EXAFS. Nel presente lavoro di Tesi, dopo aver messo a punto adeguate procedure di work up ed analisi quantitativa (NMR) delle miscele di reazione, saranno studiate nel dettaglio alcune reazioni modello con particolare attenzione ai suddetti punti di flesso delle curve cinetiche.File | Dimensione | Formato | |
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https://hdl.handle.net/20.500.12608/41660