Idroarilazione intramolecolare di alchini catalizzata da complessi cationici di oro(I): uno studio cinetico

Le reazioni di idroarilazione stanno interessando ampiamente il mondo della ricerca scientifica. La possibilità di attivare direttamente un legame C-H di un arile, senza la necessità di prefunzionalizzarlo con ad esempio un’alogenazione aromatica, apre sicuramente una serie di nuove opportunità, dando al chimico un utile strumento con cui lavorare. Altresì l’utilizzo dei liquidi ionici come mezzi di reazione ha riportato crescente interesse negli ultimi decenni, a causa di alcuni vantaggi dal punto di vista chimico come la semplicità nel recupero delle componenti. A ciò si unisce la possibilità di riciclo, con conseguente abbattimento di costi e minori scarti. Ciò pone i liquidi ionici come potenziali sostituti di solventi alogenati convenzionali, in un’ottica di sostenibilità ed economia atomica. La reazione investigata in questa tesi è l’idroarilazione intramolecolare di un aril alchinoato, catalizzata dal complesso carbenico di oro(I) IPrAuNTf 2 . Il meccanismo consiste nella coordinazione del centro metallico di oro(I) al triplo legame, con conseguente attivazione e generazione di un sito elettrofilo. L’anello aromatico può quindi subire una sostituzione elettrofila aromatica, risultando in una ciclizzazione della molecola e nella formazione di una cumarina, un’importante molecola usata come intermedio farmaceutico. Più in particolare, lo studio si prefigura l’obiettivo di razionalizzare la cinetica osservata rispetto a struttura e proprietà del liquido ionico scelto. Grazie ad una maggiore comprensione delle relazioni tra substrato, mezzo di reazione e catalizzatore è possibile semplificare il processo di screening delle condizioni sperimentali ottenendo processi maggiormente ottimizzati.